1、前言
国内外对饲料中有害重金属汞的含量有着严格的控制，动物摄入被汞污染的饲料可引起急性或慢性中毒［1］，因此建立饲料中痕量汞的测定方法就十分必要。目前用于测定汞的方法很多，常用的有：分光光度法、原子吸收法、原子荧光法、色谱法等［2,3］。冷原子吸收法作为一种有效的痕量汞的测定，已在实际工作中得到广泛的应用，本文采用汞原子蒸气发生装置，将汞原子蒸气通过载气导入原子吸收分光光度计中进行测定，该方法操作简便，抗干扰能力强，灵敏度高，重现性好，用此法测定饲料中痕量汞，取得满意的结果，标样测得结果与标准值十分吻合。
2、实验部分
2.1、主要仪器
原子吸收分光光度计，汞空心阴极灯，WHG-103A氢化物发生器，WNA-1金属套玻璃高效雾化器。
2.2、主要试剂
20%混合酸液：HNO3∶H2SO4∶H2O=1∶1∶8；
40%SnCl2：分析纯；
20%盐酸羟胺：分析纯；
汞标准储备液：称取0.1354g二氯化汞，用20%混合酸溶解后，定容于100mL容量瓶中，此溶液浓度为1mg/mL。
实验所用硝酸、硫酸均为优级纯，水为去离子交换水。
2.3、仪器工作参数
参见表1。
表 1、仪器工作参数
|
波长 |
253.7nm |
灯电流 |
2mA |
|
狭缝 |
0.7nm |
读出方式 |
峰面积 |
|
氮气流量 |
800mL/min |
读出时间 |
50s |
2.4、实验步骤
2.4.1、样品预处理
准确称取饲料样品1g左右，置于消化回流装置锥形瓶中，加入10mL硝酸，2mL硫酸，装上冷凝管，先小火加热1h，待发泡停止后，再升温加热回流2h，直到溶液变成透明为止，冷却后，将消化液移入50mL试管中。
2.4.2、测定步骤
准确移取上述试样消化液5mL于汞蒸气发生瓶中，加入3滴20%盐酸羟胺，盖紧瓶盖，用注射针管从侧面注入1.5mL 40%SnCl2，振荡30s，通入氮气，汞蒸气在氮气带动下进入T型石英管中，进行冷原子吸收测定。
图 1 校准曲线
2.4.3、校准曲线
从汞标准储备液中，用20%混合酸逐级稀释至100μg/L，作为汞标准工作溶液，分别移取：0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL，定容于100mL中，再分取5mL，按测定步骤进行测定，读出吸光度并绘制校准曲线，曲线相关系数r=0.9998 。见图1。
3、结果与讨论
3.1、载气流量控制
实验中用氮气将发生瓶中的汞蒸气导入到T型石英管中进行测定，因此导气流量大小将直接影响测定结果，流量太大，吸收值减小，灵敏度降低，流量太小，峰面积读数拖尾太长，故本文选择最佳气流量为800mL/min，读数时间为50s。
3.2、共存元素的影响
对饲料中存在的主要离子进行测定，结果表明：对于10μg汞（以μg计）:Ca2+（400）、Mg2+（800）、K+（200）、Na+（200）、Fe3+（50）、Cu2+（10）、Mn2+（50）、Zn2+（50），对汞的测定不足以引起干扰。
3.3、实际样品的测定结果及回收实验
用本方法分析了大量的饲料样品，测得结果及加标回收实验见表2。
表 2、实际样品结果及加标回收实验
|
样品号 |
测得结果（mg/kg） |
加入量（mg/kg） |
回收量（mg/kg） |
回收率（%） |
|
A |
0.10 |
0.150 |
0.154 |
103 |
|
B |
0.06 |
0.200 |
0.190 |
95 |
|
C |
0.09 |
0.100 |
0.101 |
101 |
3.4、方法检出限与精密度
对空白溶液做6次平行测定，以其测得值的标准偏差3倍作为方法的检出限，汞的检出限为0.19μg/L；对饲料样品作6次平行测定，其测量的相对标准偏差作为方法的精密度，为1.9%。
3.5、对照实验
为考察本方法的准确度，分析了国家一级标准物质桃叶GBW 08501和大米GBW 08508，获得的结果列于表3，分析结果与标准值一致。
表 3、标样分析结果（mg/kg）
|
标 样 |
测得值 |
标准值 |
|
桃叶GBW 08501 |
0.045 |
0.046±0.012 |
|
大米GBW 08508 |
0.036 |
0.038±0.005 |
4、参考文献
［1］张德福.浅谈实验动物饲料内有害物质的污染及其消毒. 饲料研究, 1998,（3） : 25-26.
［2］牛建军,汪炳武.痕量汞分析现状和展望. 分析化学， 1991,19（12） :1448.
［3］Robinson K G,Shuman M S.Determination of Mercury in Surface Waters Using an Optimized Cold Vapor Spectrophotometric Technique,Int.J.Environ.Anal.Chem., 1989, 36（2） :111-123.
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